从小就缺少父爱、年少不羁的尼基塔和朋友们因为在抢劫一间店铺时失手杀死闻讯而来的警察，被以杀人罪送到了女子监狱。后来，Nikita被一个代号为 “Division”的美国秘密政府组织从死囚牢房中营救出来。这个组织伪造了Nikita的死亡证明，并告诉她被赋予机会开始新的生活，并效忠自己的国家。而Nikita有所不知：她正在被训练成一名间谍和刺客。数年过去，尼基塔已成为一名出色的间谍。她被派到了意大利执行任务。为掩人耳目，她在意大利寻找了一个幌子丈夫。本来是为完成任务，但尼基塔真的爱上了这个男人。但现实终归残忍，Division不允许任何感情影响任务的进程，Nikita的丈夫被组织暗杀，Nikita的命运从此进入一个转折点。在Nikita决心与组织对抗的时候，她遇到了一个吸毒的小女孩，并改变了小女孩的命运。Nikita闯进“组织”盗取黑盒子后踏上了逃亡之路，顺便还带走了Michael；Birkhoff倒向“Nikita”这一方；Alex和Amanda共同执掌新“组织”；“上峰”浮出水面；Percy背后继续操纵守护者。危险升级......情节延续上一季的紧凑，这一次中Nikita（李美琪 Maggie Q 饰）将继续与老谋深算的Percy的周旋，而她与组织之间的这场战斗继续在上演。不过这一次她多了三个帮手，变成爱人的Michael（ 夏恩·韦斯特Shane West 饰）、组织内的卧底Alex（ 琳德西·冯塞卡 Lyndsy Fonseca 饰）、计算机专家Brikhoff（ 亚伦·斯坦福Aaron Stanford 饰）。最后在众人配合默契、出生入死的情况下，战胜一个又一个困难，顺利执行了一次次危险任务。而在对于组织真相的探究中，也发现它涉及范围之广，已经打入国家政府内部。这一次，众人是否还可能扭转局面……